本发明涉及将使用过的树脂再生为可再利用的再生树脂的方法。
背景技术：
1、使用过的树脂大多会由于其中所含的voc(挥发性有机化合物)等而发出臭气，在这种状态下，再利用的用途范围窄。因此，尝试通过在使用过的树脂中加入臭气抑制剂来制备抑制了臭气的再生树脂。
2、专利文献1中记载了在消费后树脂(post-consumer resin)(使用过的树脂)中加入作为臭气抑制剂的cao等金属氧化物和酸性共聚物的组合。金属氧化物被特定为具有超过5.0ev的带隙的物质，除了cao以外，还可以列举出mgo、sro、al2o3。酸性共聚物是含有乙烯单体和羧酸共聚单体的共聚物。
3、然而，对比文件1的再生方法存在以下问题。
4、·当在使用过的树脂中添加cao等金属氧化物时，再生树脂的特别是与韧性有关的拉伸伸长率和冲击强度降低，因此大多被下行循环利用，难以再利用到原部件中。
5、·作为臭气成分，可以列举出挥发性杂羰基类(挥发性c1～c16的醛、酮、羧酸、酯、醇、醚)，但是未提及烃类化合物的除去(认为是不能除去)。
6、·使用过的树脂主要来自包装容器(瓶子、包装、膜)，未提及来自废弃汽车。需要说明的是，在除了专利文献1以外的现有技术中，将来自废弃汽车的使用过的树脂再生并再利用到汽车内装部件中的事例也很少。
7、现有技术文献
8、专利文献
9、专利文献1：日本特表2022-521976号公报
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、因此，本发明的目的在于，将使用过的树脂再生为抑制了臭气、也抑制了与韧性有关的拉伸伸长率和冲击强度的降低的、再利用的用途范围广的再生树脂。
3、用于解决课题的手段
4、[1]一种使用过的树脂的再生方法，特征在于，在使用过的树脂中添加0.03～0.3重量％的胺化合物系voc捕捉剂并熔融混合，该使用过的树脂中所含的voc中的至少甲醛和乙醛被所述voc捕捉剂捕捉，并且通过减压将该使用过的树脂中所含的挥发性气味物质气化除去。
5、[作用]
6、通过在使用过的树脂中添加0.03～0.3重量％的胺化合物系voc捕捉剂并熔融混合，如下述的化学反应式所示，该使用过的树脂中所含的voc中的至少甲醛和乙醛被所述voc捕捉剂捕捉，再生树脂的臭气减少。另外，通过减压将使用过的树脂中所含的挥发性气味物质气化除去，除去了据认为用cao等无法除去的c11～c18的低分子量烃等，从而再生树脂的臭气进一步减少。
7、[化学式1]
8、
9、当所述voc捕捉剂的添加量小于0.03重量％时，所述捕捉变得不充分，当超过0.3重量％时，再生树脂的拉伸伸长率和冲击强度降低。voc捕捉剂的添加量更优选为0.04～0.2重量％。
10、[2]根据[1]所述的使用过的树脂的再生方法，其中，使用过的树脂来自于废弃汽车。
11、在使用过的树脂来自于废弃汽车的情况下，可以充分地减少以往不能满足臭气规格的来自于废弃汽车的使用过的树脂的臭气，可以制成满足臭气规格的再生树脂。该再生树脂可以再利用于汽车内装部件。这样，通过大量产生的来自于废弃汽车的使用过的树脂的再利用，可以为co2排放量削减、循环经济做出贡献。
12、[3]根据[1]或[2]所述的使用过的树脂的再生方法，其中，在使用过的树脂中混合原生树脂(virgin resin)。
13、通过在使用过的树脂中混合原生树脂，再生树脂的特性接近原生树脂，拉伸伸长率和冲击强度提高。
14、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的使用过的树脂的再生方法，其中，在所述熔融混合前的使用过的树脂中添加亚磷酸酯系抗氧化剂。
15、通过在熔融混合前的使用过的树脂中添加亚磷酸酯系抗氧化剂，可以如后述那样改善气味评价。亚磷酸酯系抗氧化剂与使用过的树脂中所含的树脂劣化物即过氧化物或自由基等直接反应而使其稳定化，抑制低分子量物质的生成。
16、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的使用过的树脂的再生方法，其中，所述熔融混合在混炼挤出机中进行。
17、通过在混炼挤出机中进行所述熔融混合，与在单独的混炼机中进行的情况相比，再生的效率变高。
18、[6]根据[5]所述的使用过的树脂的再生方法，其中，所述减压在混炼挤出机的减压排气中进行。
19、通过在混炼挤出机的减压排气中进行所述减压，与在单独的减压机中进行的情况相比，再生的效率变高。
20、混炼挤出机可以是单轴混炼挤出机，也可以是双轴混炼挤出机。
21、[7]根据[5]所述的使用过的树脂的再生方法，其中，所述混炼挤出机以前后串联的方式使用2台。
22、通过利用2台混炼挤出机前后串联地进行所述熔融混合，可以利用voc捕捉剂充分地捕捉voc。
23、所述voc捕捉剂的添加可以在前后的混炼挤出机中的任意一者或两者中进行，但是，在对从废弃汽车回收的使用过的树脂进行熔融再造粒的第1混炼时添加voc捕捉剂的捕捉效果高，是优选的。
24、所述减压可以在前后的混炼挤出机中的任意一者或两者中通过减压脱气进行，优选至少在后面的混炼挤出机中进行。这是因为，通过在得到再生树脂的最终阶段进行减压脱气，可以尽量除去低分子量物质等。
25、所述原生树脂的混合可以在前后的混炼挤出机中的任意一者或两者中进行，但是优选在后面的混炼挤出机中进行，以使得voc捕捉剂相对于使用过的树脂的浓度在前面的混炼挤出机中不降低。另外，这是因为，先对回收后的使用过的树脂进行熔融再造粒，这对将各种混合的使用过的树脂均匀化是有效的。
26、所述亚磷酸酯系抗氧化剂的添加可以在前后的混炼挤出机中的任意一者或两者中进行，但是在对从废弃汽车回收的使用过的树脂进行熔融再造粒的第1混炼时添加亚磷酸酯系抗氧化剂时劣化抑制效果高，是优选的。
27、[发明的效果]
28、根据本发明，能够将使用过的树脂再生为抑制了臭气、且与韧性有关的拉伸伸长率和冲击强度的降低小、由此再利用的用途范围广的再生树脂。
技术特征：1.一种使用过的树脂的再生方法，特征在于，
2.根据权利要求1所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
3.根据权利要求1所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
4.根据权利要求1所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
5.根据权利要求1至4中任一项所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
6.根据权利要求5所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
7.根据权利要求5所述的使用过的树脂的再生方法，其中，
技术总结将使用过的树脂再生为抑制了臭气、也抑制了与韧性有关的拉伸伸长率和冲击强度的降低的、再利用的用途范围广的再生树脂。在使用过的树脂中添加0.03～0.3重量％的胺化合物系VOC捕捉剂并进行熔融混合，该使用过的树脂中所含的VOC中的至少甲醛和乙醛被所述VOC捕捉剂捕捉，并且通过减压将该使用过的树脂中所含的挥发性气味物质气化除去，从而制成抑制了臭气的再生树脂。技术研发人员：田中靖昭,古川欣史,内田均受保护的技术使用者：丰田合成株式会社技术研发日：技术公布日：2024/9/12